С Ю Зинченко, С В Гресько, С Ю Суйков - Циклизации ]ч-гетарил-5-аминопиразолов в реакциях азосочетания и пикте-шпенглера - страница 2

Страницы:
1  2  3  4 

3-         Фенил-4-(3,4-диметоксифенил )-1 -(3,5-дихлорпирид-2-ил)-5-аминопиразол 1 б

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 1 а, из 7,31 г (0,026 моль) 2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксо-3-фенипропаннитрила, 4,45 г (0,025 моль) 3,5-дихлорпиридил-2-гидразина и 120 мл ледяной уксусной кислоты. Выход 65 % от теор. Тпл = 132-134°С.

ИК (KBr, v, см-1): 1520, 1550, 1610, 3325-3290.

ЯМР 1Н (ДМСО-а6, 5, м.д., J, Гц): 3,32 (6Н, с, 2 ОМе), 6,48 (2Н, ш.с., NH2),

6,84-6,92 (5H, м, Ph), 7,26 (2Н, м, Н аром.), 7,33 (1Н, д.д., H аром.), 7,84 (1Н, д,

4- Н пиридина, J46=2,6); 8,03 (1Н, д, 6-Н пиридина, J46=2,6).

Найдено, %: С 60,08; H 3,88; N 12,54. O22H18OI2N4O2. Вычислено, %: С 60,14; Н 4,20; N 12,48.

3-(4-Хлорфенил)-4-(3,4-диметоксифенил)-1-(3,5-дихлорпирид-2-ил)-5-аминопиразол 1в

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 1 а, из 8,21 г (0,026 моль) 3-(4-хлорфенил)-2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксо-пропаннитрила, 4,45 г (0,025 моль) 3,5-дихлорпиридил-2-гидразина, 130 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятят 12 часов и после выделения продукта реакции и перекристаллизации выход 69% от теор. Тпл = 200,5-201 °С.

ИК (KBr, v, см-1): 1612, 1460, 1555, 1650, 3330, 3305.

ЯМР 1Н (ДМСО-а6, 5, м.д., J, Гц): 3,12 (3H, с, OMe), 3,20 (3H, с, OMe), 6,28 (2H, уш.с., NH2), 7,92 (1H, 4-H пиридина, J46=2,2), 8,07 (1Н, 6-Н пиридина,

J46=2,2).

Найдено, %: С 55,68; H 3,52; N 12,02. O22H17Ol3N4O2. Вычислено, %: С

55,74; Н 3,61; N 11,95.

3-Метил-4-(3,4-диметоксифенил)-1 -(1,3-бензтиазол-2-ил)-5-аминопиразол 1 г

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 1а, из 5,70 г (0,026 моль) 2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксо-бутанннитрила, 4,13 г (0,025 моль) 1,3-бензтиазолил-2-гидразина, 270 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятят 12 часов. Выход 70 % от теор. Тпл = 168-170°С.

ИК (KBr, v, см-1): 3438, 3336, 1622, 1606, 1576, 1243, 1217.

ЯМР 1Н (ДМСО-а6, 5, м.д., J, Гц): 1,16 (3H, s, OH3); 3,76 (3H, s, OH3O); 3,78 (3H, s, OH3O); 6,81 (2H, уш. s, NH2); 6,88 (1H, d, J=2 Гц, H^); 6,92 (1H, s, Haр); 7,01 (1H, d, J=2 Гц, H^); 7,35 (1H, t, J=2 Гц, H^); 7,47 (1H, t, J=2 Гц, Haр); 7,86 (1H,d, J=2 Гц, Haр); 8,01 (1H,d, J=2 Гц, Haр).

Найдено, %: С 62,36; H 4,88; N 15,33. O19H18N4O2S. Вычислено, %: С 62,28; Н 4,95; N 15,29.

3-Фенил-4-(3,4-диметоксифенил)-1-(1,3-бензтиазолил-2-ил)-5-амино-пиразол 1 д

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 1 а, из 7,31 г (0,026 моль) 2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксо-3-фенилпропан-нитрила, 4,13 г (0,025 моль) 1,3-бензтиазолил-2-гидразина, 330 мл ледянойуксусной кислоты. Смесь кипятят 13 часов. Выход 67 % от теор. Тпл =

224,5-225°С.

ИК (KBr, v, см-1): 1450, 1545, 1615, 1645, 3320, 3350.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 3,24 (3Н, с, ОМе), 3,33 (3Н, с, ОМе), 6,26 (2Н, уш.с, NH2), 6,94 (5H, м, Ph), 7,18-7,29 (7Н, м, Н аром.).

Найдено, %: С 67,12; H 4,80; N 12,83. O24H20N4O2S. Вычислено, %: С 67,18; Н 4,74; N 12,71.

5(1Н)-Амино-4-(3,4-диметоксифенил)-1-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)-3-метилпиразол 1 е

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 1а, из 5,70 г (0,026 моль) 2-(3,4-диметоксифенил)-3-оксо-бутанннитрила, 3,45 г (0,025 моль) 4,6-диметилпиримидинил-2-гидразина, 100 мл ледяной уксусной кислоты. Смесь кипятят 12 часов. Выход 60 % от

теор. Тпл = 175-177°С.

ИК (KBr, v, см-1): 3270, 1635, 1615, 1550, 1270.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 2,05 (3H, s, OH3); 2,35 (6H, s, 2OH3); 3,70 (3H, s, OH3O); 3,72 (3H, s, OH3O); 6,60 (2H, уш. s, NH2); 6,77 (1H, d, J=4 Гц, Haр); 6,85 (1H, s, H^); 7,93 (1H, d, J=4 Гц, Haр).

Найдено, %: С 63,60; H 6,32; N 20,66. O18H21N5O2. Вычислено, %: С 63,70; Н 6,24; N 20,64.

3-(3,5-Дихлорпирид-2-ил)-7,8-диметокси-1-метилпиразоло[3,4-с]циннолин 2а

К раствору 1,90 г (0,005 моль) аминопиразола 1а в 15-25 мл ледяной уксусной кислоты при перемешивании на магнитной мешалке за один прием прибавляют 0,52 г (0,0075 моль) высушенного тонкорастертого нитрита натрия. Реакционную массу перемешивают до начала выпадения осадка и оставляют на ночь. Затем к массе прибавляют воду, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из диоксана. Получают 1,7 г (85% от теор.) продукта с Тпл = 297-300°С с разл.

ИК (KBr, v, см-1): 1495, 1456, 1232, 1195.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 2,95 (3H, s, OH3); 4,05 (3H, s, OH3O); 4,15 (3H, s, OH3O); 7,65 (1H, s, H^); 8,05 (1H, s, H^); 8,70 (1H, s, H^); 8,85 (1H, s, H^).

Найдено, %: С 52,38; H 3,31; N 17,94. O17H13OI2N5O2. Вычислено, %: С 52,32; Н 3,36; N 17,95.

3-(3,5-Дихлорпирид-2-ил)-7,8-диметокси-1-фенилпиразоло[3,4-с]циннолин 2б

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения 2а, из 2,21 г (0,005 моль) аминопиразола 1б и 0,52 г (0,0075 моль)  нитрита  натрия.   Получают  0,8  г  (41%  от теор.)  продукта с

Тпл = 219-220,5°С.

ИК (KBr, v, см-1): 1605, 1590, 1535, 1470, 1435.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 3,16 (3Н, с, ОМе), 3,27 (3Н, с, ОМе), 6,96 (5Н, м, Ph), 7,47 (1Н, с, 4-Н), 7,62 (1Н, с, 7-Н), 7,81 (1H, с, 4-H пиридина, J46=2,6); 8,02 (1H, с, 6-H пиридина, J46=2,6).

Найдено, %: С 58,62; H 3,18; N 15,70. O22H15OI2N5O2. Вычислено, %: С 58,55; Н 3,23; N 15,81.

3-(3,5-Дихлорпирид-2-ил)-7,8-диметокси-1-(4-хлорфенил)-пиразоло[3,4-с]циннолин 2в

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения (2а), из 2,38 г (0,005 моль) аминопиразола 1в и 0,52 г (0,0075 моль) нитрита натрия. Для полного растворения аминопиразола 1в перед добавлениемнитрита натрия смесь подогревают до 60°С и охлаждают до 10оС. Получают 0,75 г (31 % от теор.) продукта с Тпл = 245-247°С.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 3,90 (3H, с, OMe), 4,07 (3H, с, OMe), 7,52 (1H, с); 7,75 (2H, д, J=9,6); 8,03 (2H, д, J=9,6); 8,10 (1H, с); 8,75 (1H, д, J=2,8); 8,85 (1H, д, J=2,8).

Найдено, %: С 54,36; H 2,95; N 14,33. O22H14OI3N5O2. Вычислено, %: С 54,29; Н 2,90; N 14,39.

3-(1,3-Бензтиазол-2-ил)-7,8-диметокси-1-метилпиразоло[3,4-с]циннолин 2г

Синтез проводят по методике, аналогичной для получения соединения (2а), из 1,83 г (0,005 моль) аминопиразола 1г и 0,52 г (0,0075 моль) нитрита натрия. Получают 0,85 г (45% от теор.) продукта с Тпл = 203-205°С.

ЯМР 1Н (ДМСО^6, 5, м.д., J, Гц): 2,20 (3Н, с, Ме); 3,80 (3Н, с, ОМе); 3,85 (3Н, с, ОМе); 7,05 (1Н, д, J = 8); 7,2 (1Н, с, Н аром.); 7,38 (1Н, т, J = 8); 7,50 (1Н, т, J = 8); 7,88 (1Н, д, J = 8 Гц); 8,1 (1Н, с, Н аром.).

Найдено, %: С 60,39; H 4,04; N 18,58. O19H15N5O2S. Вычислено, %: С 60,46; Н 4,01; N 18,56.

Страницы:
1  2  3  4 


Похожие статьи

С Ю Зинченко, С В Гресько, С Ю Суйков - Циклизации гетарил-5-аминопиразолов в реакциях азосочетания и пикте-шпенглера

С Ю Зинченко, С В Гресько, С Ю Суйков - Циклизации ]ч-гетарил-5-аминопиразолов в реакциях азосочетания и пикте-шпенглера